首先,我们来了解下什么是导电剂?导电剂,属于建立电极导电网络,加速电子移动速率的一种材料,仅占锂电池整体制造成本的2%,但在提升锂电池倍率性、循环寿命方面发挥了不小的作用。根据材料结构的不同及与活性物质接触方式的不同,分为炭黑类导电剂(包括SP、KB、乙炔黑)、导电石墨类导电剂、气相生长碳纤维VGCF、碳纳米管导电剂CNT、和石墨烯导电剂(GN)五大类。
五大类导电剂的优缺点对比
由上图可以看出,虽然传统炭黑类、石墨类导电剂等具有吸液性好、颗粒度较大等优势,但在粒径、纤维长度、比表面积、电导率等指标上表现不如新型导电剂CNT和GN,且传统导电剂90%依赖进口,添加量也大,性价比不如传统导电剂。
(一) 炭黑类导电剂
在扫描电镜下呈链状或葡萄状,单个炭黑颗粒具有非常大的比表面积,有利于电解质的吸附而提高离子电导率,比石墨有更好的导电能力。炭黑类导电剂以SP(SUPER P Li)为主,科琴黑具有独特的支链状形态,能形成较多导电通路,因而只需少量就可达到极高导电率,其他炭黑多为圆球状或片状,需要较大添加量才能达到所需电性。炭黑类导电剂超九成依赖进口,市场上主流的传统导电剂主要来自于美国卡博特(Cabot)、瑞士特密高(TIMCAL)、日本狮王(Lion)、日本电气化学和日本昭和电工等企业。
(二) 导电石墨类导电剂
石墨导电剂基本为人造石墨,与负极材料人造石墨相比,具有更小的颗粒,一般为3~6μm,颗粒之间呈点接触形式,具有更好的压缩性和分散性,一般配合炭黑使用。KS6、KS15、KS44、SFG6、SFG15是常见的几种石墨导电剂。
(三) VGCF
气相生长碳纤维VGCF,是由石墨烯片卷成的无缝圆锥面堆叠而成,类似鲱鱼骨的形状,因结晶度低、导电性差,各项性能均劣于CNT。
(四) 碳纳米管导电剂CNT
CNT是由石墨烯片层沿轴线卷曲而成的无缝、中空的管状材料。CNT根据片层数又分为单壁碳纳米管和多壁碳纳米管,单壁碳纳米管是各碳纳米管生产企业未来研发的方向。碳纳米管生产企业采用的均是气相沉积法(CVD)技术路线,化学气相沉积法又包括流化床工艺、固定床工艺、移动床工艺、浮游催化剂法等。国际上,天奈科技和德国Bayer采用的是流化床工艺,美国Hypersion、法国阿科玛(Arkema)、卡博特(深圳三顺纳米)、深圳纳米港采用的是固定床和移动床工艺,日本昭和电工株式会社采用的是浮游催化剂法。
碳纳米管导电浆料制备工艺流程:
资料来源:天奈科技招股书
由上图可看出,碳纳米管存在2个技术壁垒,即:碳纳米管粉体合成阶段CVD催化剂体系的开发及构建,和碳纳米管浆料制作过程中的分散技术,催化剂是影响碳纳米管质量的主要因素。同时,CNT制作过程中的技术壁垒形成了行业集中度高的特点,具体如下图所示:
2020年中国碳纳米管导电浆料市场竞争格局(出货量):
主要碳纳米管生产企业产品型号举例:
(五)石墨烯导电剂GN
GN,属于二维碳纳米材料,由石墨制成,号称“新材料之王”,是最薄的材料,仅有一个原子层;是强度最大的材料,理论上强度比钢强韧200倍;是导电性最好的材料,电导率是银的1.6倍;是导热性最好的材料,热导率是铜的13倍。但因GN的二维片状结构会对Li+产生位阻效应,单独使用时效果较差,所以一般与碳纳米管复合应用于磷酸铁锂电池。
GN企业主要采用氧化还原法和化学气相沉积法进行宏量制备,主要生产企业有:中泰化学、青岛昊鑫、鸿纳(东莞)新材料科技有限公司和厦门凯纳石墨烯技术有限公司等。
导电剂市场前景展望:
2020年国内锂电池市场仍以常规类导电剂为主,CNT作为新型导电剂,能更好提升锂电池能量密度、倍率性,且导电性能更好,国内渗透率不足50%。随着电池高镍化、铁锂回潮,CNT的渗透率及用量将稳步提升,预计2021年全球CNT导电浆料需求11万吨,对应市场空间超30亿元,预计到2025年全球碳纳米管浆料需求将近50万吨,2020-2025年需求复合增速将近60%。
原标题:锂电池性能提升的“幕后推手”是谁?