最近几年,随着电动车普及率大幅提高,动力电池产业迎来全面爆发时刻。但动力电池没有摩尔定律,不会像半导体那样飞速迭代,其技术基础是电化学,需要通过排列组合不同的化学元素,解决一个又一个工程学问题,从而实现渐进式升级迭代。
这种迭代主要分为材料升级和结构革新,其中正极是决定动力电池能量密度的核心。目前的技术格局中,正极材料成熟且优化空间较小,负极材料则成为短期突破点。而对固态电池颠覆式创新的期望,正推动很多冒险者急流勇进。
正极材料的“混战”
如今,动力电池正极呈现出磷酸铁锂与三元材料并行的局面。
其中,三元锂电池的正极材料——三元材料主要是镍钴锰酸锂,以镍盐、钴盐、锰盐为原料,其中镍钴锰的比例根据需要调整。三元材料技术演进的本质就是镍的比例不断提升、钴的比例不断下降、能量密度不断提高的过程。
以经纬创投投资的容百科技为例,该公司很早之前就押注了动力电池的高镍化,高镍化是近年来出现的新趋势。高镍意味着去钴,最早之所以要加钴,是为了防止电池自燃、爆炸。
然而,钴在地球上的总储量并不大,且主要集中在非洲刚果等地。如今钴已经成为限制动力电池成本下降的重要原因。特斯拉CEO马斯克就曾表示,钴的比例必须下降,不然电动车的成本永远降不下来。
在车企和电池厂商的推动下,2020年成为高镍元年,宁德时代的高镍电池销量开始提升,而容百科技作为正极材料供应商,因绑定宁德时代继而成为该领域龙头。随着高镍技术越来越成熟,2021年高镍在宁德时代的总装机量占比提升至30%。不过,高镍在工程上并不容易做到。
与三元材料的优缺点互换的另一条技术路线是磷酸铁锂。磷酸铁锂电池的优点十分明显,包括安全性高、高温性能好、使用寿命长、原材料成本低等。
比如,磷酸铁锂的循环寿命很长,在2000次以上,而三元锂电池一般在1000次;磷酸铁锂正极材料的分解温度高达700℃,非常安全;磷酸铁锂原材料不含金属钴,这就使得成本比三元锂电池降低近20%。
不过,磷酸铁锂的缺点也十分明显。其理论能量密度约190瓦时/千克,远低于三元锂电池的350瓦时/千克,尤其是在低温环境下性能衰减很大。那些一到冬天就疯狂掉电的电动车,多数用的都是磷酸铁锂电池。
不过,磷酸铁锂涨价后才60~70元/公斤,三元锂电池价格约180~190元/公斤,是磷酸铁锂的3倍。因此,磷酸铁锂能量密度的损失在某些场景下也可以接受。
2017~2018年,当国家补贴高能量密度材料时,三元锂电池很占优势。但自补贴退坡后,磷酸铁锂的价格优势就完全体现了出来。从2021年开始,磷酸铁锂的装机量一直在增加,从几年前的市场只剩20%左右,增长到今天的50%,足以与三元材料分庭抗礼。
如果从整个动力电池产业链来看,当下还有很多不够成熟的地方。从理论上讲,一个成熟行业下游是最赚钱的,整车的利润率应大于电池、大于材料、大于矿。但实际情况是,由于整车发展速度很快,而上游矿的投资周期很长,一时间供给跟不上需求,致使锂矿、镍矿价格飙升,反而挤压了下游盈利空间,在一定程度上影响了正极材料的技术路线选择。
负极材料的探索
随着磷酸铁锂与三元材料等正极材料已逐渐优化到极致,人们开始把目光投向负极。目前,我们广泛使用的负极材料是石墨,但石墨的理论能量密度是372毫安时/克,现在已经优化到了350~360毫安时/克,急需用新的材料来突破。
下一步,硅将是理想的负极材料。硅的理论容量高达4200毫安时/克,是石墨的十倍多。不过,硅在电池充放电循环过程中,随着锂离子的嵌入和脱出,其体积膨胀率非常大,纯硅高达300%,这会引起电解液的消耗,进而导致电池使用寿命急剧下滑。
石墨之所以好用,是因为其体积膨胀率较低,只有10%~13%。目前,产业界想到的折中方案是,用5%~20%的硅来形成石墨+硅的复合负极材料,在可以接受的体积膨胀率之下,尽可能提升容量。
不过,目前硅碳负极出货量还不高,一方面有技术难题还未被攻克,比如石墨本来可以循环3000次,但加了硅就减半到1500次,同时硅碳的成本也居高不下。
人们对负极材料曾经做过很多探索,其中最典型的非钛酸锂莫属。2021年格力电器成为格力钛新能源(原珠海银隆)的控股股东,后者于2008年成立,致力于探索钛酸锂技术路线。
钛酸锂是优劣势都非常明显的材料。优势是倍率性能、循环性能特别好,电池的循环寿命几乎是无限的,非常适合公交车等营运时间长、需要考虑循环寿命和成本的应用场景。
但钛酸锂的电压平台太高,导致能量密度太低。这些问题决定了钛酸锂很难大规模商用,只能在一些特殊的场合使用,比如零下40摄氏度的超低温环境,并且需要特别高的功率。在政府补贴时代,钛酸锂红极一时,但当补贴退坡后,其很难自负盈亏。
一项技术从实验室走向大规模商用并不容易,经常会出现技术路线之争。无论是磷酸铁锂和三元材料,还是石墨、硅、钛酸锂等,从结果来看,最终不一定是一边倒的局面,而是各自找到了最适合的细分赛道。
原标题:寻找动力电池材料的细分赛道